Pin
Send
Share
Send


Aniline, phénylamine, ou aminobenzène est un composé organique de formule C6H5NH2. Il s'agit d'un composé chimique organique, en particulier une arylamine, consistant en un groupe phényle attaché à un groupe amino. La structure chimique de l'aniline est illustrée à droite. Il est maintenant utilisé principalement dans la fabrication de polyuréthane, bien qu'il était auparavant principalement utilisé pour les colorants et les médicaments.

Production

L'aniline est produite industriellement en deux étapes à partir du benzène:

Tout d'abord, le benzène est chauffé avec un mélange concentré d'acide nitrique et d'acide sulfurique à 50 - 60 ° C, où un atome d'hydrogène est déplacé pour donner du nitrobenzène. Dans cette réaction de nitration, l'acide nitrique réagit d'abord avec l'acide suphurique donnant l'électrophile +NON2 qui est attiré vers le nuage d'électrons π du benzène. le +NON2 électrophile attaque l'atome de carbone, déplaçant un proton H+ de cet atome de carbone particulier. La nitration est ainsi appelée réaction de substitution électrophile.

Maintenant, un mélange d'hydrogène gazeux et de vapeurs de nitrobenzène est chauffé à 600 ° C en présence d'un catalyseur au nickel. Cela donne de l'aniline par réduction. L'aniline obtenue ici est à l'état pur.

De nombreux dérivés de l'aniline peuvent être préparés de la même manière. Dans le commerce, on distingue trois marques d'aniline: l'huile d'aniline pour le bleu, qui est de l'aniline pure; l'huile d'aniline pour le rouge, un mélange de quantités équimoléculaires d'aniline et d'ortho- et para-toluidines; et l'huile d'aniline pour la safranine, qui contient de l'aniline et de l'ortho-toluidine, et est obtenue à partir du distillat (échappés) de la fusion fuchsine. La monométhyl et la diméthylaniline sont des liquides incolores préparés en chauffant l'aniline, le chlorhydrate d'aniline et l'alcool méthylique dans un autoclave à 220 ° C. Ils sont d'une grande importance dans l'industrie des couleurs. La monométhylaniline bout à 193-195 ° C, la diméthylaniline à 192 ° C.

Propriétés

L'aniline est grasse et, bien qu'incolore, elle s'oxyde lentement et se résinifie dans l'air, donnant à l'échantillon une teinte rouge-brun.

Comme la plupart des amines volatiles, il possède une odeur quelque peu désagréable de poisson pourri, et a également un goût aromatique brûlant - et c'est un poison très âcre. Il s'enflamme facilement, brûlant d'une flamme enfumée.

Chimiquement, l'aniline est une base faible. Les amines aromatiques telles que l'aniline sont généralement des bases beaucoup plus faibles que les amines aliphatiques. L'aniline réagit avec les acides forts pour se former anilinium (ou phénylammonium) ion (C6H5-NH3+), et réagit avec les halogénures d'acyle tels que le chlorure d'acétyle pour former des amides. Les amides formés à partir d'aniline sont parfois appelés anilides, par exemple CH3-CO-NH-C6H5 est l'acétanilide.

Le sulfate forme de belles plaques blanches. Bien que l'aniline soit faiblement basique, elle précipite le zinc, l'aluminium et les sels ferriques et, au réchauffement, expulse l'ammoniac de ses sels. L'aniline se combine directement avec les iodures d'alkyle pour former des amines secondaires et tertiaires. Bouillie avec du disulfure de carbone, elle donne du sulfocarbanilide (diphényl thiourée), CS (NHC6H5)2, qui peut être décomposé en isothiocyanate de phényle, C6H5CNS et triphényl guanidine, C6H5N = C (NHC6H5)2. La réaction avec l'acide sulfurique à 180 ° C produit de l'acide sulfanilique, NH2C6H4ALORS3H. Les anilides, composés dans lesquels le groupe amino est substitué par un radical acide, sont préparés en chauffant l'aniline avec certains acides; l'antifebrine ou l'acétanilide est ainsi obtenu à partir d'acide acétique et d'aniline. L'oxydation de l'aniline a été soigneusement étudiée. En solution alcaline, l'azobenzène résulte, tandis que l'acide arsenic produit la violaniline, matière colorante violette. L'acide chromique le convertit en quinone, tandis que les chlorates, en présence de certains sels métalliques (notamment le vanadium), donnent du noir d'aniline. L'acide chlorhydrique et le chlorate de potassium donnent du chloranil. Le permanganate de potassium en solution neutre l'oxyde en nitrobenzène, en solution alcaline en azobenzène, ammoniac et acide oxalique, en solution acide en noir d'aniline. L'acide hypochloreux donne du 4-aminophénol et de la para-amino diphénylamine.

Comme les phénols, les dérivés de l'aniline sont très sensibles aux réactions de substitution électrophile. Par exemple, la sulfonation de l'aniline produit de l'acide sulfanilique, qui peut être converti en sulfanilamide. Le sulfanilamide est l'un des sulfamides largement utilisés comme antibactériens au début du XXe siècle.

L'aniline et ses dérivés à cycle substitué réagissent avec l'acide nitreux pour former des sels de diazonium. Grâce à ceux-ci, le -NH2 le groupe d'aniline peut être commodément converti en -OH, -CN ou un halogénure via des réactions de Sandmeyer.

Il réagit avec le nitrobenzène pour produire de la phénazine dans la réaction de Wohl-Aue.

Les usages

À l'origine, la grande valeur commerciale de l'aniline était due à la préparation avec laquelle elle donne, directement ou indirectement, des colorants précieux. La découverte du mauve en 1856 par William Perkin était la première d'une série de colorants qui doivent maintenant être numérotés par centaines. En plus de son utilisation comme précurseur de colorants, c'est un produit de départ pour la fabrication de nombreux médicaments comme le paracétamol (acétaminophène, Tylenol).

Il est utilisé pour colorer l'ARN neuronal bleu dans la coloration de Nissl.

Actuellement, le plus grand marché pour l'aniline est la préparation de diisocyanate de méthylène diphényle (MDI), environ 85 pour cent de l'aniline desservant ce marché. Les autres utilisations comprennent les produits chimiques de transformation du caoutchouc (neuf pour cent), les herbicides (deux pour cent) et les colorants et pigments (deux pour cent).1

Histoire

L'aniline a été isolée pour la première fois de la distillation destructrice de l'indigo en 1826 par Otto Unverdorben, qui l'a nommée cristalline. En 1834, Friedrich Runge a isolé du goudron de houille une substance qui a produit une belle couleur bleue lors d'un traitement avec du chlorure de chaux, qu'il a appelé kyanol ou cyanol. En 1841, C.J. Fritzsche a montré qu'en traitant l'indigo avec de la potasse caustique, elle donnait une huile, qu'il nomma aniline, du nom spécifique d'une des plantes produisant de l'indigo, Indigofera anil-anil dérivé du sanscrit nīla, bleu foncé et nīlā, la plante indigo. À peu près au même moment, N. N. Zinin a découvert qu'en réduisant le nitrobenzène, une base s'est formée qu'il a appelée benzidam. August Wilhelm von Hofmann a étudié ces substances diversement préparées, et s'est avéré qu'elles étaient identiques (1855), et désormais elles ont pris leur place comme un seul corps, sous le nom d'aniline ou de phénylamine.

Sa première utilisation à l'échelle industrielle a été dans la fabrication de mauveine, un colorant violet découvert en 1856 par William Henry Perkin.

La p-toluidine, un dérivé d'aniline, peut être utilisée en analyse qualitative pour préparer des dérivés d'acide carboxylique.

Toxicologie

L'aniline est toxique par inhalation de vapeur, absorption par la peau ou par ingestion. Il provoque des maux de tête, de la somnolence, de la cyanose, de la confusion mentale et dans les cas graves peut provoquer des convulsions. Une exposition prolongée à la vapeur ou une légère exposition cutanée sur une période de temps affecte le système nerveux et le sang, provoquant fatigue, perte d'appétit, maux de tête et vertiges.2

Les mélanges d'huile contenant de l'huile de colza dénaturée avec de l'aniline ont été clairement liés par des études chimiques épidémiologiques et analytiques au syndrome de l'huile toxique qui a frappé l'Espagne au printemps et à l'été 1981, dans lesquels 20 000 personnes sont tombées gravement malades, 12 000 ont été hospitalisées et plus de 350 sont décédées. la première année de l’épidémie. L'étiologie précise reste cependant inconnue.

Certaines autorités classent l'aniline comme cancérogène, bien que le CIRC la classe dans le groupe trois (non classifiable quant à sa cancérogénicité pour l'homme) en raison des données limitées et contradictoires disponibles.

Voir également

  • Amine
  • Benzène

Remarques

  1. Producteurs d'aniline prix capacité capacité marché demande consommation croissance de la production utilise les perspectives. The Chemical Market Reporter, Schnell Publishing Company. Aniline Récupéré le 17 septembre 2007.
  2. ↑ Muir, GD (éd.). Dangers dans le laboratoire de chimie. The Royal Institute of Chemistry: Londres, 1971.

Les références

  • McMurry, John. Chimie organique. 6e éd. Belmont, Californie: Brooks / Cole, 2004. ISBN 0534420052
  • Morrison, Robert T. et Robert N. Boyd. Chimie organique. 6e éd. Englewood Cliffs, NJ: Prentice Hall, 1992. ISBN 0-13-643669-2
  • Solomons, T.W. Graham et Fryhle, Craig B. Chimie organique. 8e éd. Hoboken, NJ: John Wiley, 2004. ISBN 0471417998
  • Cet article incorpore le texte de la Encyclopædia Britannica onzième édition, une publication maintenant dans le domaine public.

Liens externes

Tous les liens ont été récupérés le 22 mars 2016.

  • Résumé des risques liés à l'aniline United States Environmental Protection Agency.
  • Portail des substances toxiques - Agence Aniline pour le registre des substances toxiques et des maladies.

Voir la vidéo: How to make Aniline (Octobre 2020).

Pin
Send
Share
Send